Catalisadores de Pt e Ni suportados em HY e SiO2-Al2O3 puras e modificadas com Nb2O5 sulfatado para obtenção de combustíveis drop-in
Hidroprocessamento; ácido oleico; combustíveis drop-in; óxido de nióbio sulfatado; sítios ácidos.
O aumento da demanda por combustíveis e as preocupações relacionadas à intensificação dos gases causadores do efeito estufa têm levado a busca por fontes alternativas de combustíveis. Os biocombustíveis drop-in são uma classe de biocombustíveis que vem recebendo atenção. Eles são constituídos de biohidrocarbonetos líquidos funcionalmente equivalentes aos combustíveis de origem fóssil. Uma das rotas para obtenção de combustíveis drop-in é o hidroprocessamento de ácidos graxos e ésteres provenientes de triglicerídeos. As reações de obtenção dos combustíveis drop-in envolvem a desoxigenação (hidrodesoxigenação, descarbonilação e descarboxilação), craqueamento e isomerização. Catalisadores bifuncionais contendo sítios metálicos e sítios ácidos de Lewis e Brønsted podem ser aplicados para obtenção de combustíveis drop-in. Assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar o desempenho de catalisadores de Ni e Pt suportados em HY e sílica-alumina amorfa puras e modificadas com Nb2O5 sulfatado (SNb-HY e SNb-SiAl) no hidroprocessamento utilizando ácido oleico como molécula modelo. Os materiais obtidos foram designados como: Pt/HY, Ni/HY, NiPt/HY, Pt/SNb-HY, Ni/SNb-HY, NiPt/SNb-HY, Pt/SiAl, Ni/SiAl, NiPt/SiAl, Pt/SNb-SiAl, Ni/SNb-SiAl, NiPt/SNb-SiAl, e os suportes como HY, SNb-HY, SiAl e SNb-SiAl. Os teores de Ni e Pt são de 5% e 0,5% (m/m), respectivamente. Os materiais obtidos foram caracterizados por análise termogravimétrica, espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), difratometria de raios X (DRX), espectroscopia de reflectância difusa no ultravioleta visível (DRS UV-Vis), fisissorção de N2, microscopia eletrônica de transmissão (MET), microscopia eletrônica de transmissão-varredura (STEM), redução com H2 à temperatura programada (TPR – H2), dessorção de NH3 à temperatura programada (TPD – NH3) e adsorção de piridina seguida de espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (Py-FTIR). As análises termogravimétricas revelaram que o grupo sulfato se decompõe acima de 550 ºC. Por meio das análises de FTIR foi observado ligeiro deslocamento da banda de absorção para o SNb-SiAl se comparado com a SiAl pura na região de absorção do grupo sulfato indicando a presença do grupo sulfato. As análises de DRX indicaram que o procedimento de sulfatação não provocou modificação da estrutura da HY e da SiAl. As análises de DRS UV-Vis permitiram confirmar os estados de oxidação do níquel e do nióbio. As análises de microscopia revelaram que parte da platina sofreu aglomeração e o níquel encontra bem disperso. A partir das análises de TPR – H2 verificou-se que o grupo sulfato contribuiu para redução do níquel. Pelas análises de TPD – NH3 e Py-FTIR verificou-se que os materiais sulfatados apresentaram tendência de maior acidez se comparado aos não sulfatados. Os catalisadores bimetálicos foram avaliados no hidroprocessamento do ácido oleico e os principais produtos identificados incluem o ácido elaidico, ácido esteárico, heptadecano e heptadecenos. Os catalisadores sulfatados apresentaram maior rendimento aos hidrocarbonetos se comparado aos não sulfatados. Sendo assim, os catalisadores de Ni e Pt suportados em HY e SiAl modificados com Nb2O5 sulfatado apresentam potencial aplicação para obtenção de combustíveis drop-in.